一、球形氧化鋁制備方法 球形氧化鋁的制備方法主要有溶膠-乳液-凝膠法、滴球法、均相沉淀法、模板法、氣溶膠分解法、噴射法等。 球形氧化鋁制備方法對比表 1、溶膠-乳液-凝膠法 溶膠-乳液-凝膠法是在溶膠凝膠法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。其主要工藝過程是利用醇鋁水解,經(jīng)過溶膠凝膠過程制備球形氧化鋁粉體,整個水解體系比較復(fù)雜,其中溶解醇鋁的辛醇占50%,乙腈溶劑占40%,分散水的辛醇和丁醇分別占9%和1%,并且用羥丙基纖維素作分散劑,得到了球形度非常好的球形氧化鋁粉體。 溶膠-乳液-凝膠法由于采用了有機溶劑及表面活性劑,缺點是不利于氧化鋁粉體的分離及干燥。 溶膠-乳液-凝膠法制備球形氧化鋁粉體SEM圖片 2、滴球法 滴球法是將氧化鋁溶膠滴入到油層(通常使用石蠟、礦物油等),靠表面張力的作用形成球形的溶膠顆粒,隨后溶膠顆粒在氨水溶液中凝膠化,后將凝膠顆粒干燥,煅燒形成球形氧化鋁的方法。滴球法制備的球形氧化鋁主要應(yīng)用于吸附劑或催化劑載體。 滴球法是對溶膠-乳液-凝膠法在工藝上的進步改進,其優(yōu)點是省去了粉體與油性試劑的分離處理。缺點是制備球形氧化鋁的粒徑較大。 3、均相沉淀法 均相沉淀法是指在A2(SO4)3或NH4AI(SO4)2均相溶液中,其沉淀過程包括晶核形成、聚集長大、析出。在沉淀劑的作用下,均相溶液中的濃度降低,就會均勻地生成大量的微小晶核,終形成的細小沉淀顆粒會均勻地分散在整個溶液當(dāng)中,制備得到球形氧化鋁。 需要特別注意的是:球形氧化鋁粉體顆粒只有在A2(S04)3或NH4A(S04)2溶液中能夠獲得,而不能在A(NO3)3或AICI3溶液中得到,可見SO42-對形成球形顆粒起到了至關(guān)重要的作用。 均相沉淀法制備球形氧化鋁SEM圖 均相沉淀法優(yōu)點是能夠制備球形度非常好的氧化鋁粉體,形貌均一,粒度分布窄。缺點是該方法局限性大,形貌形成機理尚不明確。 4、模板法 模板法是以球形原料作為過程中控制形態(tài)的試劑,產(chǎn)品通??招幕蛘呤呛藲そY(jié)構(gòu)。主要工藝過程是以聚苯乙烯微球為模板劑,用碳酸功能化的氧化鋁納米粒子包覆,再通過甲苯洗滌,制備了空心氧化鋁球體。 模板法是制備空心球體的好方法。缺點是對模板劑的要求較高,制備過程步驟多,不易操作。 空心球形氧化鋁的合成原理示意圖 5、氣溶膠分解法 氣溶膠分解通常是以鋁醇鹽為原料,利用鋁醇鹽易水解和高溫?zé)峤獾男再|(zhì),并采用相變的物理手段,將鋁醇鹽氣化,然后與水蒸汽接觸水解霧化,再經(jīng)高溫干燥或直接高溫?zé)峤?,從而實現(xiàn)氣-液-固或氣-固相的轉(zhuǎn)變,終形成球形氧化鋁粉體。氣溶膠分解法關(guān)鍵是由霧化部分和反應(yīng)部分組成的復(fù)雜的實驗裝置。 氣溶膠水解法的工藝流程圖 6、噴射法 噴射法制備球形氧化鋁的實質(zhì)是在較短的時間內(nèi)實現(xiàn)相的轉(zhuǎn)變,利用表面張力的作用使產(chǎn)物球形化,根據(jù)相轉(zhuǎn)變的特點又可以分為噴霧熱解法、噴霧干燥法和噴射熔融法。 (1)噴霧熱解法 噴霧熱解法是以Al(SO4)3、Al(NO3)3和AlCl3溶液為原料,通過霧化作用形成球形液滴,經(jīng)過高溫?zé)峤馍汕蛐窝趸X粉體。該方法熱解過程需要900℃,耗能較大。 (2)噴霧干燥法 噴霧干燥法是先將鋁鹽溶液與氨水反應(yīng)制成氧化鋁溶膠,再將氧化鋁溶膠在150-240℃下噴霧干燥,制備得到球形氧化鋁粉體。該方法相比于噴霧熱解法法,優(yōu)點是:可減少能量的消耗。 噴霧干燥法制備球形氧化鋁粉體SEM圖 (3)噴射熔融法 噴射熔融法是利用等離子焰直接將固體鋁粉或氧化鋁粉熔融,然后馬上做退火處理,通過調(diào)節(jié)載氣成分和直流電弧的功率可以控制球形化程度,并可以制備空心結(jié)構(gòu)。